Abstract FR:

La diffusion de la lumiere est constamment utilisee pour determiner les masses molaires des polymeres. La methode de calcul utilisee, dite methode de carr et zimm, ne donne de bons resultats que pour les masses molaires elevees, de l'ordre de 500 kilodaltons ou plus. L'objectif de ce travail est la mise au point d'une nouvelle theorie et sa verification experimentale a l'ensemble du domaine des masses molaires. Dans la premiere partie certains concepts fondamentaux de l'electro-optique sont d'abord rappeles. Ensuite les points faibles des equations classiques sont analyses. Enfin de nouvelles equations sont etablies pour le liquide pur. Dans la deuxieme partie, ces equations sont appliquees aux solutions en faisant l'hypothese de l'additivite des termes de polarisation. Cette methode est plus rigoureuse que celle de carr et zimm qui assimile le solute a un gaz forme de molecules isotropes. La theorie classique conduit a des valeurs infinies de la masse molaire lorsque l'indice de refraction du solvant et du solute sont les memes, ce qui n'est pas le cas pour la nouvelle methode. La troisieme partie est une verification experimentale des nouvelles equations. Un grand nombre de liquides purs et quelques solutions moleculaires sont d'abord etudies. Ensuite les masses molaires de polystyrenes etalons sont verifiees par notre methode dans le solvant de reference (toluene). Dans le cas des polymeres, des difficultes d'interpretation demeurent pour les solutions fortement non ideales (agregats, conformations, ).