Abstract FR:

La prediction de la migration par modelisation mathematique peut etre envisagee pour verifier la conformite d'un materiau plastique utilise en contact alimentaire et pour preciser l'incidence des phenomenes physico-chimiques impliques dans la migration. Dans une premiere partie, la prediction du coefficient de diffusion d'une molecule dans une matrice polymere a ete etudiee a partir de mesures experimentales de coefficients de diffusion. Un panel de composes a ete teste dans quatre polyolefines (vierges puis gonflees par un simulateur d'aliment gras). Ceci a permis de mettre en evidence l'effet du gonflement sur la diffusion. La correlation des diffusivites a la masse molaire des migrants a permis de determiner des groupes de comportement (diffusion rapide par reptation ou plus lente par sauts) selon la forme des molecules. Le concept de volume fractionne pondere par un facteur de forme a ete introduit afin de tenir compte de ces differences liees a la geometrie des migrants. Nous avons ensuite propose une modelisation de la migration qui, pour la premiere fois, prend en compte simultanement les principaux phenomenes impliques dans la migration (evolution de la diffusivite liee au gonflement du materiau par le simulateur sorbe, limitations cinetiques de transfert de matieres a l'interface). Ce modele a ete valide par comparaison a un essai de migration et a permis de montrer les limites d'utilisation des modeles simplifies. Il a de plus ete adapte au cas de l'extraction par solvant en introduisant la notion de solubilite potentielle du solvant dans le polymere, variant au cours du temps en fonction de la concentration en solvant sorbe. Enfin, ce travail propose une evolution de l'approche predictive en discussion dans le cadre de la reglementation europeenne en s'appuyant sur la prediction statistique de coefficients de diffusions surestimes et sur l'utilisation d'un modele adapte a la complexite du processus de migration.