Abstract FR:

Ce travail porte sur la structure d'un verre borosilicate nucleaire et sur des relations entre structure et proprietes macroscopiques. Deux types d'elements perturbant le procede industriel, les platinoides (ru et pd) et le molybdene, sont au centre de ce travail. Les platinoides modifient la structure du verre : depolymerisation du reseau vitreux, augmentation du rapport 3 b/ 4 b et modification de l'ordre a moyenne distance autour du si entre 3,3 et 4,5 a. Toutes ces modifications sont faibles. Le zn y occupe une position de formateur de reseau. L'environnement du zn est insensible a la presence de platinoides. La localisation preferentielle du zn dans des anneaux rigides a 4 membres pourrait expliquer ce dernier resultat et l'aptitude du zn a renforcer la stabilite du verre. Les modifications de viscosite et de masse volumique du verre, induites par les platinoides, ne sont pas dues a l'effet structural de ces derniers. L'augmentation de viscosite est attribuee au ruo 2 en forme d'aiguilles. Elle peut etre moderee en important des conditions reductrices lors de l'elaboration du verre. Les anomalies de masse volumique sont liees a l'augmentation du pourcentage volumique de bulles avec la teneur en platinoides. Le mo est soit present dans le verre sous forme de groupements molybdates, soit mobilise dans des phases cristallines molybdiques de composition complexe. La composition chimique et mineralogique de ces phases a ete obtenue par des analyses a la microsonde electronique et par drx avec affinement rietveld. Le partage des differents elements entre ces phases cristallines et le verre est fortement influence par le role structural des differents cations du verre. Le mo present dans le verre se trouve sous forme de tetraedres de moo 4 independants du reseau borosilicate. On peut expliquer la formation des phases cristallines a partir d'un precurseur dans lequel les tetraedres de moo 4 sont concentres dans des zones riches en alcalins et alcalinoterreux.