Abstract FR:

L'objectif de ce travail est, d'une part, de comprendre les mecanismes mis en jeu lors de l'electrochimie de complexes a base de cyclodextrine et de molecules electroactives et, d'autre part, de realiser la synthese de polymeres conducteurs encapsules. Le premiere axe presente l'etude en presence de cyclodextrine d'une molecule electroactive, le 4-amino n,n-diphenylamine (adpa). Differentes etudes spectroscopiques montrent la formation d'un complexe d'inclusion. L'etude electrochimique du complexe conclut a un mecanisme redox reversible faisant intervenir deux electrons et deux protons et precise que le complexe ne participe pas a la reaction redox. Des etudes par spectroscopie d'absorption in situ et par modelisation moleculaire montrent que l'espece oxydee de l'adpa est complexee par la cyclodextrine avec une meilleure affinite que l'espece reduite. Par ailleurs, la complexation induit la deprotonation de l'espece oxydee a ph quasiment neutre. Le second axe de ce travail est consacre a l'etude d'un second complexe d'inclusion forme entre la biphenylamine (bpa) et la cyclodextrine. La formation d'un complexe d'inclusion est confirmee par des etudes spectroscopiques qui precisent que la forme neutre de la bpa est mieux complexee que sa forme protonee. La modelisation moleculaire montre que la bpa, en raison de sa structure allongee, est entierement incluse dans la cavite de la cyclodextrine. L'etude electrochimique du bpa en milieu aqueux permet de definir un mecanisme redox irreversible impliquant deux electrons et deux protons et montre que le complexe se dissocie lors de son oxydation. La polymerisation electrochimique du bpa en presence de cyclodextrine donne des produits solubles observes a proximite de l'electrode. Leur caracterisation par spectroscopie d'absorption et par spectrometrie de masse a determine que ce sont des oligomeres du bpa et qu'ils sont encapsules dans une ou plusieurs molecules de cyclodextrine.