Abstract FR:

Des résultats obtenus au LRM ont montre qu'il est possible de créer des sites bispécifiques sur des polymères par fonctionnalisation statistique de dérivés du polystyrène avec des groupements chimiques convenablement choisis (PAOM) ou par la synthèse de copolymères a base de pmma (ter polymères). De tels polymères présentent des activités biologiques (anticoagulantes, inhibiteurs de la prolifération cellulaire,) qui dépendent de la composition globale du polymère et donc de la répartition statistique des groupements fonctionnels, et il existe une corrélation simple entre le nombre de sites bispécifiques et l'activité biologique observée. L'étude de la copolymérisation radicalaire des ter polymères, nous permet d'aborder la simulation de la synthèse (selon un modèle de simulation de monte Carlo) et de déterminer la fréquence d'apparition de séquences de 3 a 20 monomères en fonction du taux de conversion. La comparaison de ces courbes d'apparitions des séquences en fonction de la composition du polymère avec la courbe expérimentale d'inhibition de la prolifération cellulaire nous a permis d'isoler un groupe de séquences de 8 monomères aux caractéristiques particulières représentant un groupe de sites bispécifiques potentiellement responsable de l'activité biologique observée. L'étude chimique très complexe de la synthèse des PAOM ne nous a pas permis de déterminer les paramètres cinétiques de la réaction mise en jeu. Néanmoins, la simulation de cette cinétique a été réalisée par simulation de monte Carlo, afin de mettre en place le modèle et de prédire tous les cas de figures pouvant être rencontres. Ce travail permet de poser des bases des simulations de monte Carlo pouvant être utilisées dans 2 grands types réactionnels de la chimie des polymères. Cette approche originale dans ce domaine donne les mêmes résultats que les approches analytiques classiques, mais aussi la possibilité d'étudier de nouvelles caractéristiques chimiques qui ne sont pas abordables par ces voies classiques.