Abstract FR:

Le travail realise au cours de cette these porte sur l'etude et la modelisation d'electrodes a membrane polymere indicatrices des ions potassium et de tensioactifs ioniques. Les electrodes selectives aux ions (ise) representent une part importante dans le monde des capteurs chimiques. Cependant, celles-ci encore sujettes a des imperfections dont l'origine est mal connue. Afin d'etudier le mecanisme de fonctionnement des ise, et de determiner l'origine de la deviation par rapport a la loi de nernst deux approches complementaires sont envisagees. Une etude thermodynamique par mesures potentiometriques qui donne une reponse globale de l'electrode selective et une etude cinetique par mesures d'impedance electrochimique qui permet d'etudier plus particulierement le comportement de la membrane selective. D'un point de vue theorique un modele de potentiel de phase a ete developpe a l'etat stationnaire afin de determiner les limites de fonctionnement d'une ise. Un modele cinetique a permis de calculer l'impedance electrochimique globale d'une membrane selective aux ions. Des simulations ont ete effectuees a partir de ces modeles afin de comparer les resultats experimentaux et theoriques. En correlant les resultats obtenus par mesures potentiometriques et par mesures d'impedance electrochimique, on montre que la deviation de la reponse potentiometrique par rapport a la loi de nernst est liee aux phenomenes de transfert ionique a l'interface membrane/solution et a la diffusion des especes dans la membrane.