thesis

Heterocyclisations et polymerisations par transfert monoelectronique en chimie du groupe 14. Calixarenes et polymeres conducteurs

Defense date:

Jan. 1, 1999

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Institution:

Toulouse 3

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Abstract FR:

Ce travail, a consiste d'une part, dans un but plutot fondamental, en une etude sur les transferts monoelectroniques lors de reactions d'heterocyclisations a partir de diverses especes metallees du groupe 14 (ge), et d'autre part, dans une optique plus appliquee, a la synthese et l'etude des proprietes conductrices de polymeres organometalliques (ge, sn) ; certains de ces polymeres, etant obtenus par des reactions de polymerisation monoelectronique. La premiere partie de ce memoire, est consacree a un rappel bibliographique sur les transferts d'electrons et leurs applications. Dans le deuxieme chapitre, nous nous sommes attaches a induire des reactions d'heterocyclisation a partir de derives germanies diversement polarises. La troisieme partie, traite de la synthese de germylenes, et de leur reaction de cyclisation en presence de quinones. Il a ete montre que ces reactions procedent par transfert monoelectronique. Dans le quatrieme chapitre, l'etude de la thermolyse d'un cyclotrigermane a ete effectuee en presence de plusieurs cetones et -dicetones. La formation transitoire de radicaux a pu etre mise en evidence par resonance paramagnetique electronique. De nombreux heterocycles originaux digermanies ont pu etre synthetises. Dans un but plus applique, la synthese de polymeres a ete abordee dans le cinquieme chapitre. De nouveaux polymeres organometalliques a centre metalle sature (ge i v, sn i v) d'une part et a centre metalle insature (ge i i, sn i i) d'autre part, ont ete obtenus. Plusieurs heterocycles dont des germa- et des stanna-calix4arenes, cryptants potentiels ont ete isoles. Ala derniere partie de ce travail, a consiste en l'etude de la conductivite des polymeres organometalliques synthetises. Des resultats interessants et encourageants ressortent de cette etude, avec particulierement des proprietes semi-conductrices affirmees dans le cas des polymeres organometalliques a metal 14 insature.