Abstract FR:

Les solutions aqueuses de tensioactifs et d'ions oximate sont employees pour la formulation d'un decontaminant de l'yperite. Ces solutions repondent aux imperatifs requis pour un systeme qui doit etre doux (ph physiologique), polyvalent vis-a-vis des differents toxiques et non nocif dans l'environnement. La mise au point d'une technique cinetique originale de potentiometrie a l'electrode specifique aux ions cl - a ete effectuee pour suivre en fonction du temps l'apparition des ions cl - issus de l'hydrolyse. Les constantes de vitesse d'hydrolyse de l'yperite et de ses analogues monochlores 2-chloroethyl(2-hydroxyethyl)sulfane, 2-chloroethyl(methyl)sulfane, 2-chloroethyl(ethyl)sulfane et 2-chloroethyl(phenethyl)sulfane sont determinees de maniere fiable dans des milieux aqueux complexes et pour des temps de demi-reaction superieurs a 40 s. L'etude cinetique en conditions non usuelles (fortes concentrations de substrat pouvant etre superieures a la limite de solubilite) met en evidence que, dans l'eau, en absence de tensioactif, la vitesse d'hydrolyse est totalement ou partiellement controlee par la vitesse de solubilisation du substrat. L'ajout de tensioactif (neutre, cationique ou anionique) permet d'augmenter la vitesse de dissolution et donc la vitesse de destruction par catalyse de transfert de phase impliquant les micelles. Les ions oximate apparaissent comme etant egalement de bons nucleophiles dans l'hydrolyse de ces substrats en plus de leur action catalytique pour la destruction des neurotoxiques. Les profils cinetiques observes pour les solutions saturees peuvent etre interpretes quantitativement par un modele a trois phases : le liquide non dissous, la phase aqueuse et la pseudo-phase micellaire. Ainsi, pour une solution tres concentree d'yperite (environ 0,12 mol/l), l'avancement de la reaction atteint 50% au bout d'a peine une heure en presence de tensioactif anionique sds contre pres de 4 heures en son absence.