Abstract FR:

Le comportement photochimique de polyesters hydroxyles reticules par des resines melamine-formaldehyde (mf) etherifiees ou par une resine polyisocyanate (reseaux polyester-melamine et polyester-urethanne) a ete etudie, a partir de films libres d'environ 20 m d'epaisseur reticules en conditions industrielles (etuve flash) et exposes dans des enceintes de photovieillissement artificiel accelere (sepap 12-24, quv-a) ou simule (weather-o-meter). Une etude initiale de la structure chimique et de la reactivite photochimique des precurseurs polyesters et des agents de reticulation a ete necessaire de maniere a mieux apprehender les reactions intervenant lors des processus de reticulation et de photooxydation des matrices reticules. La caracterisation des reseaux reticules a conduit a des resultats conformes, a ce qui est decrit dans la litterature ; la spectrophotometrie irtf permet notamment de mettre en evidence l'intervention de reaction d'autocondensation des resines mf etherifiees et des groupements isocyanate residuels. Le suivi de l'evolution de la structure chimique des reseaux par spectrophotometrie irtf au cours de l'irradiation, ainsi que des traitements physiques et chimiques des matrices photooxydees nous ont permis de proposer, pour chacun des reseaux etudies, un mecanisme de photooxydation impliquant la scission des liaisons reticulantes (ether et urethanne) ainsi qu'une une oxydation des chaines polyester conduisant a des coupures de chaines. Par ailleurs, l'etude de l'evolution des proprietes mecaniques (traction) et physique (dmta) des films au cours de la photooxydation a permis de mettre en evidence l'intervention de reactions de reticulation oxydantes qui contribuent non seulement a neutraliser les coupures de chaines mais aussi a augmenter la densite de reticulation des reseaux. Ces reactions correspondent a des recombinaisons de radicaux libres intervenant dans les mecanismes de photooxydation. Elles assurent une certaine autoreparation des reseaux qui permet a ceux-ci de garder de tres bonnes proprietes macroscopiques malgre un etat d'oxydation fortement avance.