Abstract FR:

L'yperite est un gaz de combat utilise initialement lors du premier conflit mondial. Actuellement, la destruction des stocks comme la decontamination de sites contamines pose encore de nombreux problemes. Le but de nos travaux a ete de developper de nouveaux systemes decontaminants pour la destruction de l'yperite par oxydation selective, la sulfone correspondant presentant encore une certaine toxicite. L'oxydation de six substrats modeles soufres (de differentes lipophilies) dans des milieux micellaires aqueux ou mixtes (eau/formamide, 50/50 en volume) par le monoperoxyphtalate de magnesium (mppm) a ete realisee. L'oxydation de ces differents modeles montre que le rendement et la selectivite de la reaction sont essentiellement controles par la lipophilie des modeles et des sulfoxides correspondants. Trois substrats modeles semblent les mieux adaptes pour mimer la degradation du toxique. Dans ces trois cas, l'utilisation d'un milieu micellaire compose de chlorure de cetylpyridinium et du binaire de solvants donne les meilleurs resultats : rendements quantitatifs avec une selectivite en sulfoxide superieure a 90%. La synthese d'un analogue tensioactif du mppm a ete ensuite envisagee : la decontamination pourrait etre realisee avec succes dans des micelles directes fonctionnalisees, ou les monomeres de tensioactifs possederaient eux-memes un groupement reactif capable d'oxyder le toxique. Trois strategies de synthese sont presentees. Enfin, de nouvelles microemulsions decontaminantes ont ete developpees : une premiere formulation, particulierement bien adaptee a la destruction de stocks d'yperite, nous a permis d'oxyder quantitativement et avec une excellente selectivite les trois meilleurs substrats modeles. Dans une seconde formulation, le choix raisonne de tous les constituants nous a permis d'etudier l'oxydation d'un demi-moutarde adsorbe sur polymere, ouvrant ainsi le champ d'application de nos formulations a la decontamination sur site.