Abstract FR:

Cette these a eu pour objet principal la synthese, la caracterisation et l'etude de proprietes mecaniques et optiques de materiaux poly-dimethylsiloxane-vanadate, gels ou reseaux polymeres resultant de l'hydrolyse d'alcoxydes de silicium et de vanadium (v). Les principaux resultats concernent l'etude des interactions entre unites dimethylsiloxane et unites vanadate tout au long des processus de formation et de degradation des gels, la description de la structure du gel et l'identication de correlations entre cette structure et les proprietes. Nous avons pu montre que la co-hydrolyse des precurseurs conduit a des materiaux plus stables que ceux obtenus par pre-hydrolyse du precurseur silice pour des rapports molaires v/si proches de 0,1. Cette particularite est liee aux roles oxophile et catalytique du vanadium (v) mais aussi a des affinites chimiques importantes avec les unites dimethylsiloxane qui permettent de contrecarrer dans un premier temps les processus de separation de phases. Les gels obtenus sont constituees de segments dimethylsiloxane courts (5 a 6 unites en moyenne) lies des unites vanadate tri-fonctionnelles isolees. Malgre cette homogeneite chimique, nous avons pu a maintes reprises distinguer deux types de sites. Ils ont ete associes aux effets disjoints de la reticulation et de la terminaison des chaines.