Abstract FR:

L'etude conduite porte sur l'utilisation de nouveau radicaux du type nitroxyde pour le controle de la polymerisation radicalaire des monomeres vinyliques. Certains mono-, bi-, tri- et tetra-radicaux nitroxydes, non mentionnes dans la litterature sur la polymerisation, ont ete synthetises et teste en polymerisation du styrene en mass et en polymerisation du styrene sulfonate de sodium et de l'acrylate de sodium en phase aqueuse. En polymerisation en masse en utilisant des poly-radicaux nitroxydes, il a ete trouve que la nature de radicaux nitroxydes joue un role tres important sur le controle de polymerisation. Alors que les radicaux nitroxydes de petite molecule controlent bien la polymerisation, ceux-ci de nature macromoleculaire (etant lies a une ou plusieurs chaines de polymere), recombinent avec les radicaux propageants beaucoup plus lent. L'augmentation de la concentration de radical nitroxyde qui en resulte ainsi que son encombrement favorisent les terminaisons par transfert d'un proton au nitroxyde, ce qui entraine la coupure de chaines. Ce mecanisme a ete mis en evidence par la simulation des constantes de vitesse de polymerisation. En polymerisation dans l'eau a 130\c, l'utilisation de mono-radicaux nitroxydes solubles dans l'eau permet de synthetiser des polymeres pssna assez bien controles. Des co-polymeres a blocs pssna-pacna sont ensuite obtenus en utilisant ces homopolymeres comme macroamorceur.