Abstract FR:

Cette these porte sur les carbodiimides du germanium, sources de nouveaux materiaux, avec quelques exemples en serie si, sb, sn. Dans le chapitre i, de nouveaux precurseurs chlorogermanies steriquement encombres de la serie des mesityl-aryloxy-dichlorogermanes ont ete prepares. Quelques essais de germylation de polymeres derives du cyanamide sont reportes. Dans le chapitre ii, apres avoir optimise les methodes de metallation du cyanamide, l'isomerisation des germylcyanamides en germylcarbodiimides a ete etudiee. Les premiers germylcyanamides actuellement connus ont ete caracterises. L'equilibre mes 3ge-nh-cn/mes 3ge-n=c=n-h a ete mis en evidence en solution, alors qu'a l'etat solide seule la forme carbodiimide est presente. Le chapitre iii s'interesse a la polymerisation des germylcarbodiimides. Il a ete tente de mettre au point une methode generale d'allongement des chaines metallacarbodiimides. Des polygermylcarbodiimides tri ou tetra germanies ainsi que des metallacarbodiimides non symetriques, ont ete obtenus. Le poly(dimesitylgermylcarbodiimide) (mes 2gencn) n a ete isole sous plusieurs formes (n=3, 4), etudiees par diffraction de rayons x. Les plus hauts oligomeres ont ete analyses par sec. De nouveaux polymeres issus du trimesitylchlorogermane et du tetrachlorogermane ont ete aussi etudies. Dans le chapitre iv, des polycarbodiimides du germanium ii ou de l'etain ii ont ete obtenus et le premier dicarbodiimidogermylene stable a ete isole. Le chapitre v decrit les proprietes electroniques des metalcarbodiimides. Le polycarbodiimido-germylene et -stannylene sont semi-conducteurs. Les bandes de basse energie en uv mettent en evidence les transitions electroniques dans la zone interdite. L'oxydoreduction electrochimique du polycarbodiimidogermylene est reversible.