Abstract FR:

L'objectif de ce travail etait d'etudier les mecanismes d'evolution photochimique des huiles siccatives appliquees en couches minces (20 microns), mecanismes rattaches aux reactions de degradation des peintures a base d'huile. Les huiles siccatives utilisees ont d'abord ete caracterisees dans leur etat initial a l'aide de la spectrophotometrie infrarouge (couplee a des traitements sf 4) et de la resonance magnetique nucleaire du proton. L'evolution de la structure chimique des huiles siccatives (huiles de lin et d'illette notamment) au cours du sechage par polymerisation oxydative, a des temperatures comprises entre 25\c et 120\c, a ete etudiee par spectrophotometrie ir et par dosage iodometrique des peroxydes. L'identification des produits d'oxydation a permis de proposer un mecanisme global rendant compte de l'oxydation des chaines d'acides gras et de la reticulation entre ces chaines qui conduit a un film solide. Une modification notable des cinetiques d'oxydation a ete observee en presence de siccatifs a base de cobalt, de zirconium ou de calcium, utilises seuls ou en melange. Les films d'huile secs ont ete irradies en enceinte de photo-vieillissement artificiel accelere sepap 12/24 et les mecanismes permettant d'expliquer la photo-oxydation des films d'huile ont ete decrits. Les profils d'oxydation ont ete determines sur des films epais (350 microns) en regroupant les donnees de spectroscopie photo-acoustique et de micro-spectrophotometrie ir. Ces profils ont mis en evidence une perte de matiere a la surface des films d'huile irradies. Une derniere partie a ete consacree a l'etude du jaunissement des films d'huile et a sa caracterisation par spectrometries uv-visible et d'emission de fluorescence. Par colorimetrie et dosage iodometrique des peroxydes, nous avons mis en evidence une relation directe entre l'indice de jaunissement et le degre de sechage des huiles.