Abstract FR:

Un elastomere naturel ou synthetique doit etre non seulement vulcanise pour creer un reseau polymerique suffisamment reticule mais egalement charge en matiere organique et/ou inorganique avec des particules de silice pour une utilisation pneumatique. Ces charges creent un effet de renforcement de la matrice elastomere : elles communiquent au reseau composite leur resistance mecanique en creant des nuds rigides de reticulation. Dans le cas de particules inorganiques, on augmente l'affinite de la charge pour la matrice en utilisant un agent de couplage chimique bifonctionnel capable de se greffer a la surface des particules et d'interagir avec les doubles liaisons du polymere par l'intermediaire d'un pont sulfure. Cette these consiste a mettre au point les methodes rmn en phase solide, qualitatives et quantitatives, pour la caracterisation des fonctions chimiques des silices et des reactions de greffage en vue d'une utilisation industrielle. Le chapitre i de l'etude est consacre a la caracterisation generale des silices de synthese et decrit l'etat de l'art de leurs proprietes physico-chimiques par des methodes differentes de la rmn et presente les concepts impliques dans le phenomene de renforcement. Le chapitre ii est lui entierement consacre aux rappels theoriques de la rmn du solide : les methodes de simple impulsion en rotation a l'angle magique (mas) et de polarisation croisee (cp-mas) necessaires a l'etude y sont decrites. Le chapitre iii concerne la presentation des echantillons et des methodes rmn utilisees classiquement pour la caracterisation qualitative et quantitative des silices pures et greffees. Le chapitre iv donne le formalisme necessaire a la determination de la densite surfacique en hydroxyles d'une silice et des taux de greffage apparents et effectifs : les resultats en mode mas sont alors presentes. Les deux derniers chapitres fournissent enfin la methodologie rmn necessaire a l'utilisation quantitative des courbes acquises en cp-mas.