Abstract FR:

Les polyesters aliphatiques lineaires sont des materiaux qui trouvent des applications dans le domaine biomedical, pharmaceutique et de l'emballage. Ils sont generalement obtenus par polymerisation par ouverture de cycle des monomeres correspondants a l'aide d'amorceurs de natures differentes. Ce travail presente la synthese de ces polymeres au moyen d'une nouvelle generation d'amorceurs derives de terres rares. Certains alcoolates de terres rares presentent une grande reactivite combinee a une grande selectivite pour la polymerisation du (d,l)-lactide. Dans ces cas, l'existence d'un processus de type controle a ete etablie. Dans d'autres cas, des reactions de transesterification peuvent se produire. La nature et l'importance de ces reactions ont ete etudiees par ces, rmn 1 3c et spectrometrie de masse maldi-tof. Une etude de la microstructure, par rmn 1 3c, des poly(d,l)-lactides prepares a permis de mettre en evidence une legere predominance d'enchainements de type syndiotactique. Parmi les amorceurs etudies, les tris-(alcoxyalcoolates) d'yttrium ont presente le meilleur compromis entre la reactivite et la selectivite pour la polymerisation des lactides et des lactones. Des copolymeres a blocs entre les lactides et d'autres monomeres cycliques ont ete prepares. Le melange de copolymeres porteurs de sequences enantiomeres de lactide conduisent a la formation de stereocomplexes ayant des proprietes rehaussees par rapport a celles des produits enantiomeres.